Énergie libre, enthalpie libre/Énergie libre

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Énergie libre
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Chapitre no 1
Leçon : Énergie libre, enthalpie libre
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Système couplé à un thermostat à volume constant

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Considérons un système   subissant une transformation isotherme (à la température  ) à volume constant irréversible. Écrivons les deux premiers principes pour  :

  •   car W=0 pour un système isochore
  •  

En remplaçant, on obtient  .

Pour une transformation entre deux états d'équilibre A et B :  .


On obtient alors   et dF<0 pour cette transformation isochore isotherme irréversible.

Théorème du travail isotherme

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Soit un système   en contact avec un thermostat à la température   siège d'une transformation isotherme irréversible entre deux états A et B. Écrivons les deux premiers principes pour  :

  •  
  •  

On obtient  .

Propriétés de F

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Différentielle

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avec   le travail des forces autres que les forces de pression

Pour une transformation réversible :  

Première relation de Gibbs

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On suppose que seules les forces de pression travaillent. On veut relier F à U.

 , d'où  

De plus,  

Début d’un théorème
Fin du théorème