« Cinétique chimique/Loi de van 't Hoff et loi d'Arrhénius » : différence entre les versions
Contenu supprimé Contenu ajouté
m Robot : Remplacement de texte automatisé (- l'existence + l’existence ) |
m Robot : Remplacement de texte automatisé (- l'on + l’on ) |
||
Ligne 116 :
}}
Une ECD possède généralement le dernier mot sur la cinétique d'une réaction, c’est elle que
Les mécanismes peuvent parfois être observés. La cinétique permet d'éliminer certains mécanismes, mais ne peut pas distinguer plusieurs propositions équivalentes. Comme nous allons le voir, connaître le mécanisme d'une réaction permet d’''établir'' la loi de vitesse associée.
Ligne 170 :
}}
Il s'agit d'un résultat « semi-empirique » car la loi expérimentale formulée par [[w:Svante August Arrhenius|Arrhénius]] a depuis trouvé une justification théorique, que
:<math>k = \frac{k_BT}{h} \exp \left({-\frac{\Delta G_a}{RT}} \right)</math>
Ligne 235 :
:<math>k_4 \left[ \mathrm{HBr} \right] \left[ \mathrm H^{\bullet} \right] = - k_3 \left[ \mathrm{Br}_2 \right] \left[ \mathrm H^{\bullet} \right] + k_2 \left[ \mathrm{H}_2 \right] \left[ \mathrm{Br}^{\bullet} \right]</math>
d'où
:<math>\left[ \mathrm{H}^{\bullet} \right] = \frac{k_2 \left[ \mathrm{H}_2 \right] \left[ \mathrm{Br}^{\bullet} \right]}{k_3 \left[ \mathrm{Br}_2 \right] + k_4 \left[ \mathrm{HBr} \right]}</math>
Ligne 258 :
:<math>v \approx k \left[ \mathrm{H}_2 \right] \left[ \mathrm{Br}_2 \right]^{\frac12}</math>
Dans ce cas, la réaction est d'ordre <math>\frac32</math>. Puisque
D'autre part, lorsque HBr est formé en quantités non négligeables, il a tendance à s'opposer à la réaction, qui atteint une vitesse limite :
| |||