Thermodynamique modifier

Enthalpie et énergie libres modifier

  • Enthalpie libre, énergie libre ;
  • Identités thermodynamiques ;
  • Relation de Gibbs-Helmholtz ;

Potentiel chimique modifier

  • Définition du potentiel chimique à partir de G ;
  • Différentielle de G ;
  • Variations du potentiel chimique ;
  • Potentiel d'un corps pur ;
  • Grandeurs molaires partielles ;
  • Potentiel chimique d'un mélange ;
  • Relation de Gibbs-Duhem ;
  • Potentiel d'un gaz parfait, d'un soluté ;
  • Activité, coefficient d'activité, fugacité, coefficient de fugacité ;

Grandeurs de réaction modifier

  • Grandeurs standard de réaction, enthalpie de réaction, entropie de réaction, enthalpie libre de réaction ;
  • Enthalpie standard et enthalpie libre de formation ;
  • Entropie molaire standard ;
  • Capacité thermique ;
  • Variations des grandeurs de réaction avec la température ;
  • Approximation d'Ellingham ;

Équilibres chimiques modifier

  • Affinité chimique ;
  • Constante d'équilibre thermodynamique  ;
  • Variance, facteurs d'équilibre, relation de Gibbs ;
  • Relation de Van't Hoff ;
  • Déplacement d'équilibres ;

Équilibres de phases modifier

  • Équilibres liquide/vapeur, miscibilité ;
  • Équilibres solide/liquide, eutectiques, composés définis ;
  • Théorème des moments chimiques ;

Chimie organique et inorganique modifier

Spectroscopie modifier

Organométalliques modifier

  • Organomagnésiens mixtes ;
  • Organocuprates ;
  • (Organozinciques et organocuprates lithiés) ;
  • Influence sur les cétones et aldéhydes ;

Alcènes modifier

  • Théorie de Hückel ;
  • Hydrogénation à catalyse hétérogène ;
  • Époxydation par péroxyacide ;
  • Hydrolyse des époxydes, en milieu acide et basique ;
  • Syn-dihydroxylation par tétroxyde d'osmium ;
  • Obtention d'un alcool primaire par hydroboration d'un alcène terminal ;
  • Ozonolyse (rappel) ;
  • Réaction de Diels-Alder, (règles de Woodward-Hoffman) ;

Hydrocarbures aromatiques modifier

  • Aromaticité, structure électronique et géométrique du benzène ;

Substitutions électrophiles aromatiques modifier

  • Alkylation ;
  • Acylation ;
  • Nitration ;
  • Halogénation ;
  • Orientation, règles de Holeman ;

Amines modifier

  • Rappels ;

Aldéhydes et cétones modifier

  • Préparation par oxydation des alcools ;
  • Additions nucléophiles : acétalisation, réduction par tétrahydroborate de sodium, addition d'organomagnésiens mixtes ;
  • Tautomérie céto-énolique, aldéhyde/énol ;
  • Réaction en α du carbonyle, ion énolate ;
  • Carbanions en α d'un groupe π-attracteur ;
  • Réactions de l'ion énolate : aldolisation, crotonisation, C-alkylation, nucléophilie du carbone ;
  • Addition conjuguée sur les α-énones : organolithiens, dialkylcuprates de lithium ;
  • Réaction de Wittig ;

Acides carboxyliques et dérivés modifier

  • Synthèse des esters : acides carboxyliques et alcools, alcools et chlorures d'acyle, alcools et anhydrides d'acides ;
  • Activation de la fonction acide ;
  • Synthèse des amides : réactions d'amines avec chlorures d'acyles ou anhydrides ;
  • Saponification ;
  • Hydrolyse des nitriles, des amides ;
  • Réduction des esters par le tétrahydroaluminate de lithium ;
  • Synthèse malonique, décarboxylation en milieu acide ;

Matériaux modifier

  Structure et organisation de la matière condensée modifier

(en bref, Cristallographie)

Systèmes cristallins et cohésion dans les cristaux modifier

  • État solide, état amorphe, état cristallin ;
  • Cristal « parfait » ;
  • Terminologie : réseau, nœud, maille, motif ;
  • Réseaux de Bravais ;
  • Systèmes cristallins : population, coordinence, masse volumique et compacité ;

Empilements compacts de sphères identiques modifier

  • Arrangements hexagonaux compacts « AB » ;
  • Arrangements cubiques à faces centrées « ABC » ;
  • Sites tétraédriques et octaédriques dans l'assemblage cubique à faces centrées ;

Principaux types de cristaux modifier

  • Cristaux métalliques, variétés allotropiques ;
  • Cristaux ioniques, étude de CsCl, NaCl, ZnS, CaF2, coordinence anion/cation, stœchiométrie ;
  • Cristaux covalents, étude du diamant, du graphite ;
  • Cristaux moléculaires, étude de la glace IIb, mention de l'influence des forces de Van der Waals ;

Matériaux métalliques modifier

Élaboration des métaux modifier

  • Diagrammes d'Ellingham ;
  • Grillage, pyrométallurgie ;
  • Diagrammes potentiel-pH ;
  • Hydrométallurgie (lixiviation, purification, cémentation) ;
  • Diagrammes intensité-potentiel ;
  • Électrolyse du zinc ;

Phénomènes de corrosion modifier

  • Cas du fer et du zinc ;
  • Utilisation du zinc pour protéger le fer ;
  • Galvanisation, anodes sacrificielles, électrozinguage ;

Matériaux polymères organiques modifier

Généralités sur les polymères modifier

  • Structure chimique des macromolécules organiques ;
  • Terminologie : unité de répétition, degré de polymérisation, chaînes linéaires/ramifiées/réticulées ;
  • Polymolécularité ;
  • Définitions : transition vitreuse, semi-cristallinité, état vitreux, état caoutchoutique ;

Polymérisation par étapes modifier

  • Fonctions réactives, fonctionnalité ;
  • Mécanisme général ;
  • Exemples : polyesters (polyéthylènetéréphtalate PET), polyamides (nylon) ;
  • Monomères bifonctionnels ;

Polymérisation en chaîne modifier

Définitions modifier

  • Notion de centre actif ;
  • Polymérisations radicalaires, polymérisations ioniques ;
  • Exemples : polystyrène, polyéthylène ;
  • Polymérisation cationique ;

Polymérisation radicalaire modifier

  • Mécanisme général ;
  • Vitesse et cinétique de polymérisation ;

Polymérisation anionique modifier

  • Mécanisme général ;
  • Vitesse globale de polymérisation ;
  • Polymères « vivants » ;

Structure moléculaire modifier

  • Tacticité, isoméries ;

Comparaisons modifier

  • Principales différences entre les produits issus des deux types de polymérisation ;

Diversification des architectures modifier

  • Copolycondensation ;
  • Copolymérisation en chaîne : copolymères statistiques/à blocs;
  • Réactions de réticulation, vulcanisation ;

Relations structure-propriétés modifier

  • Conformations d'une chaîne flexible isolée ;
  • Notion de pelote statistique ;
  • Solubilité et gonflement, influence de l'architecture ;
  • Matériaux thermoplastiques, thermodurcissables, élastomères ;

Travaux pratiques modifier

Mise en œuvre modifier

  • Règles de sécurité ;
  • Vérification de la loi de Beer-Lambert ;
  • Méthodes de titrage ;
  • pH-métrie ;
  • Conductimétrie ;
  • Potentiométrie ;
  • Détermination des constantes thermodynamiques en solution aqueuse ;
  • Étude d'une cinétique chimique ;
  • Utilisation de modèles moléculaires et cristallins ;
  • Réactions organiques ;
  • Détermination d'enthalpies de réaction.

Outils impliqués modifier

  • Lunettes, gants, poires d'aspiration ;
  • Verrerie usuelle ;
  • Balances électroniques ;
  • Spectrophotomètre UV-visible et infrarouge ;
  • Conductimètres, pH-mètres, potentiomètres et électrodes ;
  • Capteurs de température et de pression ;
  • Poste de chimie organique ;
  • Matériel de chromatographie sur couche mince ;
  • Banc Kofler, réfractomètre ;